1前言隨著我汽車數(shù)量的增加和更多大型機(jī)械廣泛應(yīng)用于生產(chǎn),潤滑油的需求量日益增大,對潤滑油質(zhì)量要求越來越高,對作為潤滑油主體的潤滑油基礎(chǔ)油的品質(zhì)要求也逐漸提高。國內(nèi)外相關(guān)研究1表明,潤滑油基礎(chǔ)油中的氮化物特別是堿性氮化物對基礎(chǔ)油的氧化起促進(jìn)作用,而某些硫化物則對氧化有一定的抑制作用。氧化安定件是潤滑油性能指標(biāo)中最為重要的一項,選擇性脫除油品中的堿性氮化物不僅可以改善油品氧化安定性,而且可以大幅度提高基礎(chǔ)油的抗乳化度,這些性能都是高檔的工業(yè)用油所要求的質(zhì)M指標(biāo)w.隨著我國原油來源多元化。高酸值原油的比例逐漸增加,造成潤滑油基礎(chǔ)油餾分的中和值普遍存在升高趨勢。潤滑油基礎(chǔ)油中石油酸的存在嚴(yán)重影響潤滑油的使用性能,增加其腐蝕性,降低/潤滑油的品質(zhì)。因此,在基礎(chǔ)油精制過程中脫除油品屮的酸性物質(zhì)是十分必要的。普通的白土精制工藝對基礎(chǔ)油的脫氮、脫酸效果不是很明顯,同時帶來的環(huán)境污染問題十分突出。液相脫氮工藝雖然解決了脫氮問題,提篼了基礎(chǔ)油氧化安定性,但不能解決中和值問題。經(jīng)過大量的實驗研究,武漢科技學(xué)院開發(fā)了脫氮-吸附脫酸組合工藝。
2精制機(jī)理研究表明,對基礎(chǔ)油氧化安定性影響十分顯著的堿性氮化物是五元雜環(huán)和六元雜環(huán)的含氮化合物。傳統(tǒng)白土精制工藝通過白土的多孔和大比表時積吸附特性脫除該類物質(zhì),但主要表現(xiàn)為物理吸附,選擇性不好,吸附脫除堿性氮化物能力有限;緩和加氫工藝屬化學(xué)精制,但因加氫條件緩和,脫硫容易、脫氮難,因此,該T:藝僅能顯著改善基礎(chǔ)油的顏色而尤法提氧化安定性,這是由于環(huán)狀碳氮鍵(C得多所致。
絡(luò)合脫氮的機(jī)理是脫氮劑中活性組分能有效和氮化物中氮原子上孤對電子結(jié)合形成極性較強(qiáng)的絡(luò)合物,再通過電場使絡(luò)合物極化并定向移動、相互碰撞聚集沉降而快速分離;脫酸吸附劑是一種以膨潤土為載體,經(jīng)過特殊處理并通過有機(jī)胺擴(kuò)孔劑活化擴(kuò)孔、保孔Ifl丨制得的固體粉末,其孔道表面上的金屬氧化物和基礎(chǔ)油中的酸性物質(zhì)結(jié)合并吸附在吸附劑表面,通過過濾而脫除。
3實驗3.1原料和精制劑采用屮間基基礎(chǔ)油??荊門減二線原料油在實驗室進(jìn)行了脫氮與吸附脫酸試驗。原料油理化性質(zhì)見表1.基礎(chǔ)油精制劑:活性白土(鄂州),WK-1脫氮劑(實驗室自制),WK-3吸附劑(實驗室自制),WSQ-2脫氮劑。
作各簡介:毛滿意(1 9?)。碩丨。研究生,研究方向為煉油助劑及X藝開發(fā)。
表1原料油性質(zhì)項IJ數(shù)據(jù)堿忭氮含量/pg總硫含員/fig色度/5殘?zhí)浚ッ芏?kg抗乳化度(C氧化安定性/min 3.2試驗方法脫氮處理:采用WK-1脫除基礎(chǔ)油中的堿性氮化物;吸附處理:采用WK-3對脫氮油進(jìn)行吸附脫酸。具體過程如下:在電子天平上,準(zhǔn)確稱取定量油樣,置于干燥的1mL三口燒瓶中,按一定劑油比投加脫氮劑,然后在電加熱攪拌裝置上加熱到預(yù)設(shè)溫度恒溫攪拌一定時間,放人DTL-1潤滑油絡(luò)合脫氮電場沉降儀進(jìn)行沉降。轉(zhuǎn)移上層清油至新三口燒瓶,再準(zhǔn)確稱取定量吸附劑,并將其從=:口燒瓶的加料口中加入,控制溫度,在電加熱攪拌裝置上加熱攪拌一定時間后,將油品傾人濾紙折成的漏斗中,以1mL燒杯盛裝過濾后的油品,將過濾儀器等置于電熱恒溫干燥箱中,使其保溫過濾,過濾所得的油品即為脫氮-吸附脫酸精制油。
4結(jié)果與討論4.1白土精制的脫氮、脫酸效果活性白土是采用天然膨潤土經(jīng)過硫酸活化而成的多孔粉末狀物質(zhì),它的脫氮和脫酸是通過其較大的比表面積以范德華力形式吸附基礎(chǔ)油中的極性堿性氮化物和石油酸。因此,白土的脫氮和脫酸效果是有限的。為了便于對比,對原料油進(jìn)行單純白土精制試驗,結(jié)果見。由可知,隨著白土用量的加大,脫氮率不斷提高,精制油的酸值也隨著降低。但脫氮效率不高,當(dāng)白土用量高達(dá)6%時,脫氮率才接近60%,酸值降低到0.05mgKC)H/g以下的合格值,平均1%白土可以脫除25fxg/g的堿性氮和0.01mgK()H/g的酸值。顯然,可以通過大幅度提篼白土用量達(dá)到較好的精制效果,但精制油收率降低,而且大量的白土廢會帶來嚴(yán)1的環(huán)境污染。
4.2WK-1脫氮劑脫氮效果利用WK-1和傳統(tǒng)脫氮劑WSQ-2對原料油進(jìn)行脫氮對比試驗,考察不同劑油比下的精制效果,結(jié)果見。的數(shù)據(jù)表明,兩種脫氮劑的脫氮率隨著劑油比的增加而提高,WK-1的脫氮效果明顯比WSQ-2好,相同劑油比下WK-1的脫氮率比WSQ-2高出近1020個百分點;WK-1在劑油質(zhì)量比為1/250時可以達(dá)到90.7%的脫氮率;劑油質(zhì)量比為1/350時也比6%白土精制的脫氮效果好;對荊門減二線基礎(chǔ)油而言,采用WK-1脫氮劑,將劑油質(zhì)量比控制在1/250就可以達(dá)到脫氮要求。脫氮油的堿性氮含量為25.6;ig/g.試驗中發(fā)現(xiàn)兩種脫氮劑的脫氮油酸值都比較高,這是由于脫氮劑偏酸性,在脫氮過程中脫酸能力有限造成的。因此,要想達(dá)到較好的脫酸效果就需要一種高效的脫酸吸附助劑與WK-1組合使用。
4.3WK-1脫氮劑和WK-3吸附劑組合精制效果WK-3是一種高效的脫酸吸附劑,和WK-1結(jié)合使用后可以彌補(bǔ)WK-1脫酸能力不強(qiáng)的缺點,降低精制油的中和值指標(biāo)。因此。利用不同用量的WK-3吸附劑對WK-1在劑汕質(zhì)量比為1/250下的脫氮油進(jìn)行吸附脫酸試驗,結(jié)果見表2.從表2可以看出,WK-1脫氮劑和WK-3吸附劑組合使用后,精制油的堿性氮含量和酸值均大幅降低。吸附表2WK-3吸附劑用量對脫酸效果的影響吸附劑用童(),%色度/V油收率劑投加量(W)在1. 5%'時就可以使精制油的酸值達(dá)到0.045mgK()H/g.同時,精制油的堿性氮含量比脫氮油也有所降低,說明WK-3吸附劑也有一定的脫氮能力。此外,精制油的色度也得到一定的改善。WK-1和WK-3吸附劑組合使用后,精制油的收率都在99.5%'以上,比白土精制的油收率有所提高。由于吸附劑用量的減少,也可以減輕對環(huán)境造成的污染。綜合以上數(shù)據(jù)分析,對于荊門減二線中間基基礎(chǔ)油的脫氮和脫酸吸附精制。確定脫氮劑的劑油質(zhì)量比為1/250,吸附劑的投加量為4.4WK-1和WK-3聯(lián)合精制油的理化性能分析為了考察精制劑對基礎(chǔ)油的精制效果,對1/250WK-1與1. 5%WK-3脫氮-吸附脫酸精制油進(jìn)行全分析,結(jié)果見表3.表3精制油的理化性能項丨:丨減二線原料汕脫氮-脫酸精制油質(zhì)M標(biāo)準(zhǔn)堿性氮)/pg報告總硫含鼠/pg報告色度/號殘?zhí)浚ミ\動粘度U抗乳化度(54化安定性/min由于脫除了基礎(chǔ)油中大部分對氧化安定性起負(fù)作用的堿性氮化物,而起正作用的硫化物的脫除率不到10%,精制油的氧化安定性得到了顯著提高,從130min提高到了285min.堿性氮化物是極性物質(zhì),具有表面活性,脫除后降低了油品的乳化性能,改善了油品的抗乳化度。同時,由于堿性氮含量的降低,精制油的色度也得到了改善。WK-3具有很強(qiáng)的吸附性能,在脫酸的同時吸附了基礎(chǔ)油中的大量雜質(zhì),使精制油的殘?zhí)恐祻摹?5%降低到0.02%.精制油的其它指標(biāo),如開口閃點和運動粘度與原料油差別甚微,并茜足質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的要求。說明WK-1和WK-3脫氮-吸附脫酸組合精制油在提高油品關(guān)鍵指標(biāo)的同時不影響其它質(zhì)量指標(biāo)。
5經(jīng)濟(jì)效益和社會效益分析試驗結(jié)果表明。采用脫氮-吸附脫酸組合工藝,脫氮劑用量僅為劑油質(zhì)量比1/250,吸附劑用量(W)僅為1. 5%,就可以使精制油脫氮率達(dá)到907%,精制油酸值降低至0.采用單純白土精制工藝,白土用量達(dá)到6%時,精制油酸值才達(dá)到。
05mgKOH/g以下,而高白土用量造成精制油收率明顯降低。綜合考慮脫氮劑、吸附劑、白土價格和精制油收率,與單純白土工藝相比,采用脫氮-吸附脫酸組合1:藝精制每噸基礎(chǔ)油可降低成本近60元,按年加工10kt計,年增效達(dá)600萬元以上,經(jīng)濟(jì)效益顯著;另外,采用脫氮-吸附脫酸組合工藝。廢渣量減少75 %,環(huán)保效益顯著。
6結(jié)論WK-1脫氮劑脫氮效率高,脫硫率低,能選擇性脫除堿性氮化物,具旮良好的保硫脫氮效果。
投加量(w)下可以使精制油的酸值降低到以下。
采用脫氮-吸附脫酸組合工藝,精制基礎(chǔ)油的氧化安定性得到顯著提高,基礎(chǔ)油的其它理化指標(biāo)稍有改善或基本不變;該組合工藝與白土精制工藝相比,脫氮和脫酸效率更高,廢渣量明顯減少,經(jīng)濟(jì)效益和社會效益較好。
作者:佚名 來源:中國潤滑油網(wǎng)